Lehrbuch der organischen chemie für studierende an universitäten und technischen hochschulen / von dr. A.F. Holleman.

  • Holleman, A. F. (Arnold Frederick), 1859-1953.
Date:
1908
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Credit: Lehrbuch der organischen chemie für studierende an universitäten und technischen hochschulen / von dr. A.F. Holleman. Source: Wellcome Collection.

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    zu einem Gemenge, welches selbst ein Maximum (Pig. 15) oder Minimum (Fig. 16) der Dampfspannung besitzt. In diesem Falle ist eine Trennung durch fraktionierte Destillation unmöglich. Denn aus einer Flüssigkeit destilliert stets der flüchtigste Teil ab. Existiert ein Gemisch mit maximaler Dampfspannung, so ist dies der flüchtigste Bestandteil eines willkürlichen Gemisches der beiden Flüssigkeiten. Es wird sich deshalb eine Fraktion, welche die Zusammen- setzung des Gemenges mit maximaler Dampfspannung hat, bilden müssen: in diesem Fall wird derjenige Bestandteil rein erhalten, welcher ursprünglich in größerer Menge vorhanden war, als der Zusammensetzung des Gemenges mit maximaler Spannung entspricht. Existiert von zwei Flüssigkeiten ein Gemisch mit minimaler Dampf- spannung, so wird dies unter allen Gemischen das am wenigsten flüchtige sein, und daher zuletzt destillieren. Welcher von beiden Stoffen aus dem Gemisch rein ei'halten werden kann, wird wieder von dem ursprünglichen Verhältnis ihrer Mengen abhängen. Es sei hier noch erwähnt, daß, im Falle ein Maximum oder Minimum des Dampfdruckes vorkommt, die Zusammensetzung des Dampfes für diesen Punkt die gleiche ist wie die der Flüssigkeit, was sich sofort durch folgende Erw ägung ergibt: Gesetzt, daß dies nicht der Fall wräre, so würde die Zusammensetzung der Flüssigkeit während ihrer Verdampfung sich ändern, also graphisch nicht mehr durch die Abszisse des Maximum- (bzwr. Minimum-)punktes dargestellt werden. Danu würde aber auch ihr Dampfdruck nicht mehr maximal, bzw. minimal sein. Ein Gemisch von zwei Flüssigkeiten mit einem Maximum- oder Minimum- punkte der Dampfspannung destilliert also völlig konstant wie eine einheit- liche Substanz, wenn seine Zusammensetzung diesem Punkte entspricht. Die Trennung eines Flüssigkeitsgemisches durch fraktionierte Destillation ist auch dann unausführbar, wenn die Siedepunkte der Bestandteile zu dicht beieinander liegen. Denn das Prinzip der Methode beruht auf der un- gleichen Flüchtigkeit der Bestandteile, infolge welcher der eine Stoff früher überdestilliert als der andre. Haben aber die Stoffe ungefähr gleichen Siede- punkt, so erreichen sie bei ungefähr derselben Temperatur die Dampfspannung von einer Atmosphäre, sie sind mit andren Worten beinahe gleich flüchtig. Es ist daher auch in diesem Falle unmöglich, die Fruktionierinethode mit Erfolg anzuwenden. 33. Destillation mit Wasserdampf. Beim organischen Arbeiten hat man es häufig mit einem Rohprodukt zu tun, welches durch dunkelgefärbte teer- oder pechartige Massen verunreinigt ist. Um es hiervon zu befreien, macht man mit großem Vorteil von der Tatsache Gebrauch, daß viele Stoffe mit Wasserdämpfen beim gemein- samen Erhitzen flüchtig sind, d. h. man destilliert sie mit einem Strom von Wasserdampf, wobei die harzigen Beimengungen nicht mit übergehen. Fig. 17 zeigt eine solche Destillation. ln dem Blechtopf a, in dessen Hals sich ein Ableitungsrohr c und ein Sicherheitsrohr b befinden, wird Wasser zum Sieden erhitzt und der entweichende Dampf aut den Boden des Kolbens d geleitet, in dem sich der Stoff befindet. Ist die Destillation beendet, so entsteht in a durch Abkühlung eine Druckverminderung, zu deien